涂层高分子中官能团反应

除了水解作用，涂层高分子中的某些官能团（如不饱和双键、叔碳氢、芳香环侧链等）对氧化反应也 十分敏感。热氧老化或光氧老化过程中，氧气分子在热或光引发下攻击这些弱键，生成过氧化物并进一步 分解产生自由基，引发自催化链式氧化反应[12]。该过程导致聚合物链发生断裂、交联或生成含氧极性基团 （如羰基、羟基），使涂层颜色变黄、表面粉化、脆性增加，并可能因挥发分损失或气体产物生成而引发 起泡。氧化反应的速率强烈依赖于环境温度与氧分压，遵循阿伦尼乌斯动力学规律，温度升高会指数级加 速反应；而高氧分压环境（如高空或强对流条件）则为反应提供了更充足的反应物，从而促进老化进程[13]。 图 3 示意了聚氨酯涂层在热氧条件下，从自由基引发到链增长，最终导致聚合物链断裂和性能退化的详细 反应路径。